1.本品為易燃無色、無臭液體,受熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。

化學性質:在室溫下通入干燥的氯化氫,生成氯代丁烷。在三氟化硼存在下,與苯反應生成仲丁基苯和1,4-二仲丁基苯。用苯胺和稀氫氧化鈉處理,生成二丁基苯胺。

1.由三氯氧磷(POCl₃)與正丁醇反應制得。

將丁醇加入酯化鍋內,冷卻至10℃以下,在攪拌下加入三氯氧磷,反應濕度保持在30℃左右,攪拌至反應結束。加水洗滌,靜置分去水層,再用10%碳酸鈉溶液中和至pH值為7,控制濕度在40℃以下,中和后的粗酯進行減壓蒸餾脫醇,再用水洗滌使酸度達到要求,然后減壓蒸餾,除去低沸物后收集150-180℃/1.333-0.667kPa 的餾分即得產品。

2.將三氯氧磷慢慢加入正丁醇中,用加壓空氣攪拌,溫度不得超過40℃,加完后攪拌3h,排出氯化氫。

放冷后,加入冷食鹽水中,吸去底層,再用冷食鹽水洗一次。將洗凈的酸性二丁酯加入水中,再用飽和碳酸鈉溶液中和至ph值6～7,然后加入食鹽水飽和,分出食鹽溶液。再加入無水硫酸鈉振蕩3h,靜置過夜,進行減壓分餾可得成品。

3.制法:

于裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗的反應瓶中,加入無水正丁醇(2)222g(3.0mol),吡啶260g(3.3mol),無水苯300mL。攪拌下冰鹽浴冷卻至-5℃,慢慢滴加三氯氧磷153g(1.0mol)?？刂品磻獪囟炔怀^10℃。加完后慢慢加熱至回流,并保持在此溫度下反應2h。冷卻后加入水500mL,以溶劑吡咯鹽^①。分出苯層,水洗。無水硫酸鈉干燥。減壓蒸餾,收集160～162℃/2,0kPa的餾分,得磷酸三正丁酯^②(1)190～200g,收率71%～75%。注:①吡啶鹽酸鹽溶于水。將水層減壓濃縮,而后用氫氧化鈉中和,并蒸餾吡啶層,可回收吡啶約50%。②參照上述方法,以正丙醇代替丁醇,可得到如下各種磷酸三烴基酯(表I-9-4)。^[1]