1.丙烯酸酯類有六種生產(chǎn)方法:乙烯氰醇法;高壓雷珀(Reppe)法;改良的雷珀法;β-丙內(nèi)酯法(Goodrich法);丙烯腈和醇的水解法;丙烯氧化法?,F(xiàn)在工來(lái)生產(chǎn)方法是其中的丙烯腈法、β-丙內(nèi)酯法,以乙炔為原料的雷珀法以及丙烯氧化法。其中丙烯氧化法是目前常用的方法。1.丙烯腈法 該法實(shí)際上是早期氰乙醇法的發(fā)展,第一步是將丙烯腈與硫酸一起加熱水解生成丙烯酰胺硫酸鹽,第二步與醇酯化,生成相應(yīng)的丙烯酸酯,副產(chǎn)硫酸氫銨。2.β-丙內(nèi)酯法 乙烯酮與無(wú)水甲醛在三氯化鋁存在下,在25℃進(jìn)行氣相反應(yīng)成β-丙內(nèi)酯,可不經(jīng)提純,直接與醇和硫酸反應(yīng),生成相應(yīng)的丙烯酸酯。此法產(chǎn)品純度高,副產(chǎn)物和末反應(yīng)的物料能循環(huán)使用,收率較高,反應(yīng)條件簡(jiǎn)單,適于連續(xù)生產(chǎn),但原料成本較高。3.以乙炔為原料的雷珀法 第二次世界大戰(zhàn)期間,雷珀發(fā)現(xiàn)有兩種方法能使乙炔、一氧化碳與水或醇反應(yīng),生成丙烯酸或丙烯酸酯。一種稱為化學(xué)計(jì)量法,另一種稱為催化法。這兩種方法由于羰基鎳的毒性,鎳的消耗和高溫下乙炔的危險(xiǎn)性等因素,工業(yè)化存在很大因難。4.丙烯直接氧化法 丙烯首先氧化為丙烯醛,然后進(jìn)一步氧化為丙烯酸。由丙烯酸生產(chǎn)丙烯酸酯是以丙烯酸與相應(yīng)的醇在離子交換樹脂催化劑存在下,在沸點(diǎn)溫度下連續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
2.由3-羥基丙腈和乙醇在稀硫酸溶液中反應(yīng)而得。
3.由乙烯、一氧化碳和乙醇在鎳或鈷的催化下反應(yīng)而得。
4.在鹽酸和Ni(CO)4存在下,由烯丙酸和乙炔在乙醇溶液中共熱酯化而得。
5.由3-氯丙酸乙酯在高溫下通過(guò)活性炭而得。
6.丙烯酸乙酯有6種生產(chǎn)方法:乙烯氰醇法、高壓雷珀法、改良的雷珀法、β-丙內(nèi)酯法、丙烯腈和醇的水解法、丙烯氧化法?,F(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)方法是其中的丙烯腈法、β-丙內(nèi)酯法、以乙炔為原料的雷珀法以及丙烯氧化法,其中丙烯氧化法是目前常用的方法。
丙烯氧化法是首先將丙烯氧化為丙烯醛,然后進(jìn)一步氧化為丙烯酸,再由丙烯酸與乙醇在離子交換樹脂催化劑存在下,在沸點(diǎn)溫度下連續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng),得丙烯酸乙酯。