1.戊烷混合物光氯化法 戊烷餾分經(jīng)無(wú)水氯化氫脫水后與氯氣混合,溫度120-300℃,產(chǎn)物經(jīng)冷卻、精餾,再以油酸鈉作催化劑,用氫氧化鈉水溶液使氯代戊烷水解,粗戊醇與水分離,蒸餾可得含伯醇59%,仲醇36%、叔醇5%的的戊醇。據(jù)報(bào)道,美國(guó)主要采用此法生產(chǎn)。
2.碳四烯烴羰基合成法 碳四烯烴用65%硫酸處理后,以鈷鹽為催化劑進(jìn)行羰基化,水煤氣壓力14.7-19.6MPa,反應(yīng)溫度140-170℃。羰基化反應(yīng)物用氫氣或稀硫酸處理,使羰基鈷分解為金屬鈷,在17.7-19.6MPa的氫壓下,溫度180-200℃以下還原,再經(jīng)分離精制而得戊醇。
雜質(zhì)除水分外,還含有少量異戊醇等異構(gòu)體。精制時(shí)用無(wú)水碳酸鉀或無(wú)水硫酸銅干燥,過濾,分餾。也可用1%~2%的金屬鈉處理,加熱回流15個(gè)小時(shí)以除去水和氯化物。微量的水可用少量的金屬鈉在2%~3%的鄰苯二甲酸二戊酯或丁二酸二戊酯存在下,加熱回流后再蒸餾除去。欲得高純度的戊醇可以用羥基苯甲酸酯化,二硫化碳重結(jié)晶,再用氫氧化鉀醇溶液皂化,硫酸鈣干燥后分餾。此外也可加入5%~10%的苯進(jìn)行共沸蒸餾除去戊醇中的水分。
3.以工業(yè)品正戊醇為原料,先用無(wú)水碳酸鈉或硫酸鈣脫水干燥,過濾后精餾,常壓下收集137～139℃餾分,即得純品。
4制法:
于裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中,加入戊酸乙酯(2)130g(1.0mol),無(wú)水乙醇2000mL,攪拌下分批加入新鮮金屬鈉(切成小塊)238g(10.25mol),加入速度保持反應(yīng)液劇烈回流。加完后繼續(xù)回流1h,以使金屬鈉完全反應(yīng)。安上分餾裝置,蒸出乙醇約700mL。加入水800mL,繼續(xù)油浴加熱分餾,直至分餾柱頂端溫度達(dá)到83℃,表明乙醇己基本蒸完,約瘦集大約90%的乙醇1500mL。撤去分餾裝置,進(jìn)行水蒸汽蒸餾,大約收集600mL的溜出液,1-戊醇基本蒸完。分出粗戊醇,無(wú)水碳酸甲干燥,分餾,收集137～139℃的餾分,得1-戊醇(1)63g,收率71%。[25]
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