1.冷卻條件下在30%的氫氧化鈉溶液中加入30%的過氧化氫,生成過氧化鈉溶液;然后在0～10℃下攪拌滴加苯甲酰氯,溫度過高會引起過氧化氫分解和苯甲酰氯水解;析出反應生成的過氧化苯甲酰,經(jīng)冷卻、過濾、洗滌,并用2:1的甲醇/氯仿重結(jié)晶、干燥(50～70℃)得到產(chǎn)品,產(chǎn)率85%以上。
2.在反應釜內(nèi)先加入40%以上的燒堿溶液0.75份,加水稀釋為30%左右,攪拌下冷卻至10℃,滴加30%的雙氧水1份,控制反應溫度為(10±2)℃。滴加完后,通冷凍鹽水使物料溫度降至0℃左右,再一邊攪拌,一邊滴加苯甲酰氯。通過調(diào)節(jié)苯甲酰氯的滴加速度和加強傳熱,控制反應溫度保持在0℃以下。滴加完苯甲酰氯后,繼續(xù)保持0℃左右,攪拌反應2～3h。然后靜置分層,放出下層廢液,加入冰水,邊加邊攪拌。再靜置分層。分出下層的過氧化苯甲酰,進行低溫干燥,需儲存時應保持成品中含水量25%～30%。
3.將30%的燒堿溶液攪拌下冷卻至10℃,滴加30%的雙氧水。滴加完后,使物料溫度降為0℃左右,再滴加苯甲苯酰氯,然后靜置分層,分出下層的過氧化苯甲酰,進行低溫干燥,保持成品中含水量25%～30%進行儲存。
4.由苯甲酰氯與過氧化氫和堿(或過氧化鈉)反應,經(jīng)冷卻、過濾、洗滌、重結(jié)晶、干燥而得。
5.以碳酸氫銨為堿性介質(zhì),在其他原材料不變的情況下,常溫反應合成BPO的新工藝 將一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯貯罐中待用;稱量相等質(zhì)量的雙氧水投入反應釜中,開啟攪拌;然后加入少量相轉(zhuǎn)移催化劑十二烷基硫酸鈉,再將稱量好的碳酸銨慢慢投入反應釜中。待碳酸氫銨在雙氧水中均勻分布后,以一定的流量逐漸滴加苯甲酰氯至反應釜,并視反應釜的溫度情況,調(diào)節(jié)苯甲酰氯的加入量,保持20℃左右,直至苯甲酰氯全部投完為止。待反應釜中無氣體放出即為反應結(jié)束。開啟無堵塞泵,把物料打至離心機脫水即可得到BPO產(chǎn)品。碳酸氫銨苯甲酰氯合成BPO的反應方程式:
6.將22g無水Na2CO3溶于200mL水中,冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化劑,并保持溫度在15℃左右滴加苯甲酰氯28.0g,滴加完畢后再機械攪拌2h,反應中生成白色粒狀結(jié)晶品,抽濾,水一次,得白色顆粒產(chǎn)品28.0g。碘量法測定過氧化苯甲酰含量99%以上,水分22.5%,收率90%。
7.制法:
于裝有攪拌器、溫度計、兩個滴液漏斗的反應瓶中,加入10%的雙氧水100mL,(0.29mol),冰水浴冷卻至5℃左右,同時滴加兩種液體:苯甲酰氯(1)28.5(0.2mol)和9.5g氫氧化鈉溶于60mL水配成的溶液。控制滴加速度,以保持反應液呈弱酸性。反應中不斷析出固體。加完后繼續(xù)攪拌反應直至無苯甲酰氯的氣味。抽濾,水洗,而后用冷乙醇浸泡(除去可能存在的苯甲酸和苯甲酰氯),盡量抽干。風干后得過氧化苯甲酰(1)20g,mp106～108℃,收率85%。[23]
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