本品有多種制法,主要有如下幾種:1.苯酚直接氯化法以苯酚為原料,按所用的氯化劑和溶劑的不同,分為下面三種方法:
(1)氯化硫酰法將苯酚加熱熔化后,降溫至40℃,慢慢加入氯化硫酰,約需40-45min加完,再攪拌4h,升溫至30-40℃保溫4h,40-45℃保溫4h,反應(yīng)尾氣用堿液吸收,反應(yīng)畢冷至室溫,用水、10%碳酸鈉溶液、水依次洗滌,減壓蒸餾,收集110-115℃(2.67kPa)餾分得對氯酚。該法對氯苯酚產(chǎn)率較高,達70%-75%。同時有25-30%的副產(chǎn)鄰氯酚生成。每噸對氯酚消耗苯酚約1000kg,氯化硫酰約2000kg。
(2)苯溶劑法以苯為溶劑,氯氣為氯化劑,由苯酚直接氯化制得本品。
(3)無溶劑氯化法采用鐵、溴等為催化劑,將氯氣通入熔融苯酚,直接氯化而制得一氯苯酚。反應(yīng)液經(jīng)洗滌后,進行減壓蒸餾,收集對氯苯酚含量≥95%餾分。以苯酚計收率(鄰/對位合計)≥95%,以氯計收率95%,對/鄰位比為3-4,產(chǎn)品含量≥98%。原料消耗定額:苯酚0.77t/t、氯氣0.58t/t。副產(chǎn)氯化氫0.28t/t。2.對氯苯水解法以對二氯苯為原料,用水或醇或苯為溶劑制得。3.由苯酚鈉氯化而得鄰、對氯酚和2,4-二氯苯酚混合的氯化液。減壓分餾,收集85-132℃(2.0kPa)高沸點餾分,將其冷至10℃以下,則析出對氯苯酚,分離即得。收率約為25%。4.由對氨基苯酚經(jīng)重氮化、氯化亞銅置換而得。5.由對氯苯胺經(jīng)重氮化、水解、消除而得。