1.甲烷熱氯化法 甲烷與氯氣混合,在400~430℃下發(fā)生熱氯化反應(yīng),制得粗品和副產(chǎn)鹽酸,粗品經(jīng)中和、干燥、蒸餾提純,得成品。
副產(chǎn)物除鹽酸外,還有三氯甲烷、四氯乙烯和六氯乙烷,都可經(jīng)回收銷售。
2.二硫化碳法 氯氣和二硫化碳以鐵作催化劑90~100℃下反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分餾、中和、精餾,得成品。本法投資少,產(chǎn)品易提純,但成本高,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
3.甲烷氧氯化法 氯利用率高,無氯化氫及廢鹵代烴污染。
4.高壓氯解法 避免生成四氯乙烯。
5.甲醇?xì)渎然?產(chǎn)品質(zhì)量好,經(jīng)濟(jì)效益高。此外,二氯甲烷和三氯甲烷生產(chǎn)均可聯(lián)產(chǎn)四氯甲烷。
6.將100L工業(yè)品四氯化碳、15L95%的乙醇、1.5g42%的氫氧化鈉和乙酸鉛混合,攪拌并加熱沸騰至硫化物含量檢驗(yàn)合格。然后加水洗滌三次以上,棄去水層后加入濃硫酸 ( 每100kg四氯化碳加硫酸10kg) 。攪拌酸洗至硫酸試驗(yàn)合格,再用水洗滌三次之后,加5%氫氧化鈉溶液,攪拌充分后靜置,棄去水層,重復(fù)堿洗至酸度合格。在堿洗合格的四氯化碳中加入適量無水氯化鈣和少量無水碳酸鈉,充分靜置,濾去干燥劑,于常壓下蒸餾,收集76~77.5℃餾分,即為成品。