(一)固載雜多酸鹽催化合成法
(1)固載雜多酸鹽催化劑的制備 取一定量的TiC l4,加入12%氨水調(diào)至pH值為7-8,沉淀,經(jīng)抽濾和洗滌至用0.1mol/LAgNO3檢查Cl離子為止,烘干。將上述原料與一定量的經(jīng)過預(yù)熱處理的H4S iW12O40·ηH2O反應(yīng)1.5h,整個過程溶液保持近沸狀態(tài),緩慢蒸除水分,烘干,得到組成為TiSiW12O40/Tio2的催化劑。
(2)合成 在反應(yīng)器中加入定量混合甲酚,制備好的TiSiW12O40/Tio2催化劑(原料總量的1.0%),攪拌,加熱至60℃開始滴加三氯氧磷,約1h內(nèi)加完。升溫至100℃繼續(xù)反應(yīng),控制濕度在100-120℃待基本無HCI放出,反應(yīng)約8h。過濾出催化劑,然后減壓蒸餾去前餾分得產(chǎn)品,產(chǎn)率約85.5%。
(二)三氯化磷間接法(冷法) 混合甲酚和三氯化磷在15-20℃下反應(yīng),生成亞磷酸三甲苯酯;然后在60-70℃通入氯氣,生成二氯代亞磷酸三甲苯酯;再于50℃下進(jìn)行水解,而生成磷酸三甲苯酯。最后經(jīng)水洗、中和、蒸發(fā)脫水和減壓蒸餾,截取340-360℃kPa)餾分作為成品。
精制方法:異構(gòu)體分離困難,一般僅用減壓蒸餾除去異構(gòu)體以外的雜質(zhì)。