1.由丁烯(1-丁烯、順2-丁烯、反2-丁烯)水合制得。在石腦油裂化制造乙烯時(shí),由丁烷-丁烯餾分將丁二烯抽提后的殘液,或以煉油廠的煉廠氣中的丁烷-丁烯餾分為原料,用硫酸吸收丁烯變?yōu)榱蛩岫□ァＨ缓蠹铀♂?加熱水解為仲丁醇,經(jīng)蒸汽解吸、精餾而得成品。也可以采用直接水合法生產(chǎn)。
2.硫酸間接水合法 硫酸法制SBA的工藝過(guò)程包括酯化、水解、精餾和稀酸提濃4個(gè)工序。
酯化 正丁烯丁烷餾分通過(guò)2個(gè)串聯(lián)吸收反應(yīng)器,與硫酸逆流進(jìn)入帶有攪拌的反應(yīng)器中,于40℃下酯化反應(yīng)生成硫酸仲丁酯。酯化主反應(yīng)式如下:
水解 酯化反應(yīng)生成物進(jìn)入液液沉降分離器(傾洗器)使重組分與輕組分相分離。分離器上層為未反應(yīng)正丁烯-丁烷餾分及副產(chǎn)低聚物,經(jīng)堿中和后送貯罐;下層為硫酸和硫酸仲丁酯送水解系統(tǒng),水解塔塔釜用直接蒸汽加熱汽提,塔頂餾出SBA-水共沸物,經(jīng)堿中和及水洗后送精餾工序。
精餾-水洗后產(chǎn)物由主水解塔塔頂進(jìn)入SBA提純塔。在第一精餾塔中粗SBA脫除輕組分及水,塔頂蒸出的共沸混合物含有SBE、SBA、IPA和水,塔釜為不含水的SBA,送第二精餾塔脫除重組分。第二精餾塔塔頂蒸出純度99.5%的SBA產(chǎn)品。
稀酸提濃 由酯水解塔底流出的40%～60%的稀硫酸經(jīng)多級(jí)真空蒸發(fā)或采用浸沒(méi)燃燒法進(jìn)行濃縮,提濃得到75%的濃硫酸后循環(huán)使用。
3.以樹(shù)脂為催化劑的直接水合法 在強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂催化劑作用下,正丁烯與水的反應(yīng)是一種放熱的質(zhì)子催化反應(yīng)。反應(yīng)中存在3相:固相(催化劑),液相(水),超臨界相(有機(jī)物)。正丁烯通過(guò)質(zhì)子催化作用生成SBA的水合反應(yīng)式為:
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