0.803g/cm³

-47℃

127.8℃ at 760 mmHg

35℃

1.445-1.456

13.3mmHg at 25℃

3.4 (vs air)

150 g/L (10℃)

1.化學(xué)性質(zhì):與脂肪族酮相似,能與羥胺、苯肼、氨基脲、Grignard試劑、氫氰酸、亞硫酸氫鈉等反應(yīng)。在氧和水存在下,受日光照射時(shí),環(huán)己酮開(kāi)環(huán)生成己二酸、己酸、5-己烯醛等。在酸或堿存在下能自行縮合,條件不同,所得產(chǎn)物也不同。例如可以生成2-(1-羥基環(huán)己基)環(huán)己酮,2-亞環(huán)己基環(huán)己酮,2,6-二亞環(huán)己基環(huán)己酮,2,6-雙(1-環(huán)己烯基)環(huán)己酮,十氫化三亞苯等。環(huán)己酮易還原成環(huán)己醇。用硝酸、高錳酸鉀氧化生成己二酸,與二氧化硒作用生成1,2-環(huán)己二酮,同過(guò)鋇酸作用生成1,4-環(huán)己二酮以及副產(chǎn)物己二酸、己二醛。在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)過(guò)氧酸作用下生成ε-己內(nèi)酯。在過(guò)氧化氫作用下得到復(fù)雜的過(guò)氧化物。易與氯、溴反應(yīng)生成2-鹵代環(huán)己酮。在酸催化下與乙二醇反應(yīng)生成環(huán)狀縮醛。

2.高濃度的環(huán)己酮蒸氣有麻醉性,有毒!對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用。對(duì)皮膚和黏膜有刺激作用。高濃度的環(huán)己酮發(fā)生中毒時(shí)會(huì)損害血管,引起心肌,肺,肝,脾,腎及腦病變,發(fā)生大塊凝固性壞死。通過(guò)皮膚吸收引起震顫麻醉、降低體溫、終至死亡。在25×10-6的氣氛下刺激性小,但50×10-6以上時(shí),就無(wú)法忍受。對(duì)小鼠的LC為8000×10-6。工作場(chǎng)所環(huán)己酮的最高容許濃度為200mg/m3。生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉,應(yīng)防止跑、冒、滴、漏。操作人員穿戴好防護(hù)用具。

3.穩(wěn)定性^[26]  穩(wěn)定

4.禁配物^[27]  強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)還原劑、塑料

5.聚合危害^[28]  不聚合

1.本品是主要的工業(yè)溶劑。用于含有硝化纖維或者氯乙烯聚合物及其共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物的油漆等。可作為聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物的溶劑。作為農(nóng)藥的優(yōu)良溶劑,用于有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑及許多類(lèi)似物等。用作染料的溶劑及活塞型航空潤(rùn)滑油的黏滯溶劑以及酯、蠟和橡膠的溶劑。本品是制造己二酸、己內(nèi)酰胺的主要中間體,是制造防老劑4010的主要原料。醫(yī)藥上用于制氫化可的松、醋酸潑尼松和黃體酮等。也用作染色和褪光絲的均化劑,擦亮金屬的脫酯劑,木材涂漆的脫膜、脫污和脫斑劑。

2.主要利用作制造錦綸的原料ε-己內(nèi)酰胺和己二酸,故在工業(yè)上占有重要的地位。對(duì)各種有機(jī)物有優(yōu)良的溶解能力,特別用作硝基噴漆的溶劑,能提高涂料的防潮性、延展性和附著力,使涂膜平滑美觀。環(huán)己酮的硝酸纖維素溶液黏度低,容易與樹(shù)脂或油脂類(lèi)混合。此外,尚可作聚氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等合成樹(shù)脂的一般性溶劑及黏結(jié)劑。能溶解堿性染料,可用于木材染色。也可作DDT、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑等溶劑。其他還可用于脫漆劑,紡織品、皮革和金屬的脫脂劑,絲綢的消光劑,印刷油墨等。

3.用作分析試劑,如氣相色譜固定液,色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、有機(jī)溶劑。還用于有機(jī)合成。

4.化妝品溶劑。主要用作指甲油等化妝品的高沸點(diǎn)溶劑。通常與低沸點(diǎn)溶劑和中沸點(diǎn)溶劑配制成混合溶劑,以獲得適宜的揮發(fā)速度和黏度。

5.主要用于制造己內(nèi)酰胺和己二酸,也是優(yōu)良的溶劑。^[30]

40年代,環(huán)己酮的工業(yè)生產(chǎn)采用以苯酚為原料加氫生成環(huán)己醇,再脫氫得環(huán)己酮。60年代,隨著石油化工的發(fā)展,環(huán)己烷氧化生產(chǎn)環(huán)己酮的方法在工業(yè)上逐步占主導(dǎo)地位。1967年,荷蘭國(guó)家礦業(yè)公司(DSM)研究的苯酚加氫一步制取環(huán)己酮的方法實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。此法生產(chǎn)流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、產(chǎn)率高,但原料苯酚和催化劑價(jià)格較高,因此工業(yè)上大多仍采用環(huán)己烷氧化法。

1.苯酚法:以鎳作催化劑,由苯酚加氫得環(huán)己醇,然后以鋅作催化劑,脫氫得環(huán)己酮。

 

 

2.環(huán)己烷氧化法:以環(huán)己烷為原料,無(wú)催化下,用富氧空氣氧化為環(huán)己基過(guò)氧化氫,再在鉻酸叔丁酯催化劑存在下分解為環(huán)己醇和環(huán)己酮、醇、酮混合物,經(jīng)一系列蒸餾精制即得合格產(chǎn)品。原料消耗定額:環(huán)己烷(99.6%)1040kg/t。

 

3.苯加氫氧化法:苯與氫氣在鎳催化劑存在下,在120-180℃下進(jìn)行加氫反應(yīng)生成環(huán)己烷,環(huán)己烷與空氣在150-160℃,0.908MPa下進(jìn)行氧化反應(yīng)生成環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物,經(jīng)分離得環(huán)己酮產(chǎn)品。環(huán)己醇在350-400℃,有鋅鈣催化劑存在下進(jìn)行脫氫反應(yīng)生成環(huán)己酮。原料消耗定額:苯(99.5%)1144kg/t、氫氣(97.0%)1108kg/t、液堿(42.0%)230kg/t。

精制方法:環(huán)己酮是環(huán)己烷直接用空氣進(jìn)行催化氧化或環(huán)己醇脫氫制得的,主要雜質(zhì)是環(huán)己醇、水、己二酸等。精制時(shí)用重鉻酸鉀硫酸溶液(濃度約5%)處理,使環(huán)己醇氧化,再經(jīng)水洗、無(wú)水硫酸鈉干燥后分餾。高純度的制品可用亞硫酸氫鈉形成加成化合物,將等量的加成物與碳酸鈉溶于熱水后進(jìn)行水蒸氣蒸餾。餾出物用食鹽飽和,苯萃取,干燥后蒸餾。

4.將工業(yè)環(huán)己酮用無(wú)水硫酸鈉干燥,除去干燥劑。在減壓下高效精餾即可。

5.以工業(yè)品環(huán)己酮為原料,加入無(wú)水硫酸鈉干燥脫水,過(guò)濾后減壓精餾,收集中間餾分即為成品。

6.制法:

 

于反應(yīng)瓶中加入冰水120mL,慢慢加入濃硫酸20mL,攪拌下加入環(huán)己醇(2)20g(0.2mol),于25～30℃慢慢滴加重鉻酸鈉21g(Na2Cr2O7,2H2O,0.07mol)溶于12mL水的溶液,反應(yīng)放熱,重鉻酸鈉溶液由橙紅色變?yōu)榈蛢r(jià)綠色鉻鹽。控制反應(yīng)溫度在55～60℃,加完后繼續(xù)攪拌,直至溫度有自動(dòng)下降的趨勢(shì),加入少量草酸,使溶液完全變?yōu)槟G色^①。將反應(yīng)液進(jìn)行水蒸汽蒸餾^②,直至餾出液澄清為止。餾出液加氯化鈉使之飽和^③,靜置后分出油層,無(wú)水碳酸鉀干燥,常壓蒸餾,收集150～156℃的餾分,得環(huán)己酮(1)13g,收率67%,nD²⁰1.4507。注:①過(guò)量的重鉻酸鈉若不除去,水蒸汽蒸餾時(shí),環(huán)己酮將被進(jìn)一步氧化成己二酸。②環(huán)己酮與水共沸點(diǎn)為95℃。③環(huán)己酮在水中溶解度31℃時(shí)為2.4g,若改用有機(jī)溶劑萃取,收率略有提高。^[31]

7.制法:

 

于裝有磁力攪拌的反應(yīng)瓶中,加入硝基環(huán)己烷(2)1mmol,6mL甲醇。攪拌下加入8mL(0.5mol/L)的Na2PO4溶于1mol/L的氫氧化鈉溶液,1h后加入1mmol的過(guò)硫酸氫鉀溶于3mL水的溶液。室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1h,以10%的鹽酸酸化。二氯甲烷提取,飽和食鹽水洗滌,無(wú)水硫酸鈉干燥,濃縮,得環(huán)己酮^①(1),收率81%。注:①采用類(lèi)似的方法可以合成如下各種化合物(表I-7—10 308頁(yè))。^[32]

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[29] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)37℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑等分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

GW1050000

Xn Harmful 有害物品

R10易燃。

R20吸入有害。

S25避免眼睛接觸。

UN 1915 3/PG 3

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