1、鄰苯二酚多數(shù)以衍生物的形式存在于自然界中。例如,鄰甲氧基酚和2-甲氧基-4-甲基苯酚是山毛櫸雜酚油的重要萬(wàn)分。鄰苯二酚最早是由于餾原兒茶酸或蒸餾兒茶提取液得到的:后來(lái)發(fā)現(xiàn),干餾某些植物或堿熔融某些樹(shù)脂等也能得到鄰苯二酚。在工業(yè)上,過(guò)去一般采用從煤低溫干餾的焦油中萃取獲得。合成鄰苯二酚有多種工藝路線(xiàn)。
(1)以苯酚為原料,經(jīng)氯氣氯化;硫酸銅和氫氧化鈉水解;鹽酸酸化而得。
(2)由苯或苯酚與雙氧水直接氧化。采用雙氧水直接氧化苯酚制取鄰苯二酚的有日本宇部興產(chǎn)公司和法國(guó)羅納-普朗克公司。
(3)由鄰氯苯酚在堿性介質(zhì)中加壓水解制得。
2、在室溫下,先將水楊醛與1mol/l 犔的氫氧化鈉溶液相混合,然后攪拌下加入稍過(guò)量的雙氧水,進(jìn)行反應(yīng),溫度升高到45~50℃:
反應(yīng)液放置15~20h后,加入醋酸中和過(guò)量堿,然后減壓蒸發(fā)至干。固體粉碎后加入一定量甲苯,加熱至沸進(jìn)行反復(fù)提取,每次冷卻析出的鄰苯二酚合并后 進(jìn) 行 減 壓 蒸 餾,壓 力 控 制 在1333Pa ,收集119~121℃餾份,再用5倍的甲苯重結(jié)晶,即可得鄰苯二酚產(chǎn)品。
3、攪拌下,向苯和苯酚的混合物中通入氯氣,溫度控制在24~28℃
當(dāng)混合液的相對(duì)密度達(dá)0.954時(shí),停止通氯,并減壓排出氯化氫。在21332Pa ,125℃下蒸出多余苯后,冷卻至60℃,再進(jìn)行減壓蒸餾,壓力為2666~3333Pa ,收集中段餾份(75℃) 為鄰氯苯酚。低沸物( <75℃) >75℃) 可回收利用。制得的鄰氯苯酚與硫酸銅、氫氧化鈉以適量比例混合后,通入已預(yù)熱至230~2240℃的管式反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng):
控制反應(yīng)溫度為180~190℃,反應(yīng)停留時(shí)間為50~60min,經(jīng)反應(yīng)回流出的反應(yīng)液進(jìn)入盛有鹽酸的容器,進(jìn)行中和,控制中和的ph值為3~3.5:
之后用活性炭脫色,過(guò)濾,濾液用醋酸異丙酯逆流提取,提取液經(jīng)常壓、減壓蒸餾,可得鄰苯二酚。