丙醛雖然有多種制備方法,但直至五十年代初才開始工業(yè)生產,1975年美國聯合碳化物公司建成以銠-膦為催化劑;由乙烯低壓經羰基合成制丙醛的第一個年產4.5萬t的大型裝置后,低壓羰基合成法逐漸成為丙醛生產的主要方法和發(fā)展方向。1981年美國;日本和西歐丙醛總生產能力23萬t中,95%以上是采用低壓羰基合成法生產的。
1.羰基合成法 由乙烯與一氧化碳;氫氣經一步反應而成。最初以羰基鈷為催化劑,在高壓(14.7-19.6MPa)下進行。近年發(fā)展了以銠膦絡合物為催化劑的合成法,反應溫度100℃,壓力1.27-1.47MPa。該法無異構體產生,分離簡便。
2.環(huán)氧丙烷異構化法 1,2-環(huán)氧丙烷在鉻釩催化劑存在下經氣相異構化而得。此外,尚有丙醇氧化法及丙烯醛加氫法等。丙烯以氯化鈀為催化劑直接氧化生產丙酮時的0.5-1.5%的副產品丙醛,當提高催化劑中氯化鈀含量的反應溫度時,丙醛副產的比例可增大到50%。
3.制法:
于裝有分餾裝置(接受瓶用冰水浴冷卻)、滴液漏斗(底部伸入瓶底)的反應瓶中,加入丙醇(2)34g(0.567mol)和幾粒沸石,加熱至沸。滴加由重鉻酸鉀56g(0.188mol)、300mL水和40mL濃硫酸配成的溶液,約20min加完。保持反應體系沸騰,分餾柱頂溫度不超過75℃,當氧化劑全部加完后,繼續(xù)反應15min,收集80℃以下的餾分。從鎦出液中分出水,無水硫酸鈉干燥,分餾,收集47～50℃的餾分,得丙醛(1)12g,收率36%。[8]
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