1.956g/cm³

-105℃

79℃ at 760 mmHg

105 ºC

1.519-1.521

100mmHg at 25℃

REACTS

1.避免接觸酸,堿,水分/潮濕。遇水易分解為二氧化硫和氯化氫。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。加熱至140℃開始分解生成氯氣、二氧化硫和一氯化硫。其氯原子取代羥基或巰基能力顯著,有時可以取代二氧化硫、氫或氧。氯化亞砜能與有羥基的酚或醇有機化合物反應生成相應的氯化物,與磺酸反應生成磺酰氯,與格利雅試劑反應生成相應的亞砜化合物。折光能力很強,有如SO2一樣令人不愉快的氣味。二氯亞砜在稍高于沸點的溫度下會發(fā)生明顯的分解,分解產(chǎn)物為S2Cl2,SO2和Cl2?？扇苡诒胶腿燃淄?與水反應生成SO2和HCl。

2.非?；顫?具有強腐蝕性,其蒸氣和液體對眼睛、黏膜和皮膚有強烈的刺激作用。操作時應戴防護手套,避免皮膚接觸。氯化亞砜須在玻璃瓶內(nèi)于室溫下干燥環(huán)境中儲存。它與水反應放出有毒氣體HCl和SO₂,由于SOCl₂參與的大部分反應都會放出以上兩種氣體,所以必須在通風櫥中進行操作。SOCl₂在高于140 ^oC時會分解生成Cl₂、SO₂和S₂Cl₂,鐵和/或鋅的雜質(zhì)會催化加劇該分解反應。

1.用作有機合成的氯化劑,如醇類羥基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有機磺酸或硝基化合物的氯置換。制造酰基氯化物。制造醫(yī)藥中間體,例如驅(qū)蟲凈、無味合霉素。還用作脫水劑和溶劑。

2.用作有機合成中的氯化劑和氧化劑,如制備?；?有機酸酐等。也用作催化劑。

3.氯化劑。制氯烷、酰氯,磺酰氯,環(huán)狀酸酐。由酰胺制腈,甲酰胺制異腈。制氨基酸腈、吡啶4一磺酸。合成雜環(huán),芳亞砜脫氧,等等。

4.氯化亞砜是一種常用的氯代試劑^[1,2],其反應性能主要受反應物投料比、溶劑、堿等條件影響。此外它還是常用的脫水試劑,用于催化分子內(nèi)脫水等消除反應。由于氯化亞砜易分解的性質(zhì),它還可以用作電解質(zhì)溶液,例如:AlCl₃/SOCl₂的介質(zhì)溶液^[3]。

氯磺酸酯或鹵代烴的合成  氯化亞砜能與一級、二級和三級醇反應生成特定的氯磺酸酯(等當量反應)。產(chǎn)物的種類決定于反應條件,尤其是反應物的化學計量數(shù)、溶劑和使用的堿。如果2當量的醇在吡啶作用下與氯化亞砜反應,將生成亞硫酸二酯。若亞硫酰氯過量,或氯磺酸酯與氯化亞砜反應,將生成相應的鹵代烴,并伴隨生成HCl和SO₂。因此直接將醇與氯化亞砜在堿作用下反應,是將醇轉(zhuǎn)化為鹵代烴的有效的方法之一 (式1)^[4]。但是對于不飽和烴α-位取代的醇,由于烯醇式中間體的存在,常發(fā)生雙鍵上的氯代反應 (式2)^[5]。

 

酰氯的制備  氯化亞砜還廣泛應用于制備酰氯。將羧酸或羧酸酐與SOCl₂反應(惰性溶劑或直接以SOCl₂為溶劑),可得到相應的酰氯,同時生成HCl和SO₂(式3)^[6]。得到的酰氯可繼續(xù)與氨基反應得到酰胺,該方法通?？梢院喜橐徊椒磻?(式4)^[7]。

 

芳香醛或α,β-不飽和醛以及它們的亞硫酸鹽衍生物可與氯化亞砜反應。例如:丙烯醛、苯甲醛等的羰基可與氯化亞砜發(fā)生加成反應,生成相應的二氯代物和SO₂。

脫水反應  目前,氯化亞砜最主要的應用還是作為脫水劑使用。特別是在大分子合成領(lǐng)域中,氯化亞砜被廣泛應用于分子內(nèi)關(guān)環(huán) (式5)^[8] 等一系列反應。

 

S-N鍵的生成  可與氨基反應構(gòu)建S-N鍵,這一性質(zhì)常被用于雜原子的成環(huán)反應 (式6)^[9]。

 

C-H鍵的氧化  氯化亞砜還可以氧化比較活潑的C-H鍵,生成氯代物或亞氯硫代物 (式7)^[10],且反應條件通常比較溫和。值得注意的是,此類反應往往很容易發(fā)生逆反應,還原成原來的C-H鍵化合物。

 

5.用于有機合成,農(nóng)藥及醫(yī)藥工業(yè)。^[13]

1.氯磺酸法 先將硫黃粉加入反應器中,通入氯氣進行反應生成一氯化硫。再將一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反應器內(nèi),在50℃以下通入氯氣進行反應,反應好的物料經(jīng)粗餾、冷凝,收集130℃以下的料液送至精餾鍋,為了使低沸點的二氯化硫轉(zhuǎn)變成一氯化硫留在鍋內(nèi),則要加入粗品數(shù)量的15%～20%硫黃,然后送去精餾,經(jīng)回流4h,色澤正常后,收集氣相75～80℃的餾分,制得亞硫酰氯成品。其反應方程式如下:

 

2.二氧化硫法 以硫黃、液氯和液體二氧化硫為原料,采用全循環(huán)和液相循環(huán)法,生產(chǎn)高純度氯化亞砜礬,純度99%以上,該方法工藝先進,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,“三廢”排放少。

 

圖XVI-4  制備SOCL2的制備

二氯亞砜也叫亞硫酰二氯或氯化亞硫酰。

圖制備SOCl2的裝置

1—燒瓶1;2—燒瓶2;3—密封磨口

(1).在如圖所示的燒瓶1中加入純凈的發(fā)煙硫酸,在燒瓶2中加入SCl2。慢慢加熱燒瓶1,并用冰水冷卻燒瓶2,SO3進入SCl2中即開始發(fā)生反應,放出的SO2通過通風柜排出。當反應完成后將1拆除并密封磨口3,在隔絕濕氣的條件下慢慢進行蒸餾。然后在中間餾分中加入硫,仔細地分餾數(shù)次。獲取76～77℃完全無色的餾分為最后產(chǎn)品。

(2).用一裝有回流冷凝管的250mL雙口燒瓶作反應器,反應器經(jīng)徹底干燥后放入100g PCl5。冷凝管的上端聯(lián)接一支CaCl2干燥管,在反應器的另一口中插入一根導氣管至瓶底。從導氣管中通入經(jīng)仔細干燥過的SO2氣體,搖蕩反應瓶以加速反應進行。數(shù)小時后,PCl5全部溶解,反應即完成。用高效能的分餾柱仔細分餾產(chǎn)物數(shù)次,可得SOCl2產(chǎn)品。

精制方法:工業(yè)品的亞硫酸(二)氯中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等雜質(zhì),一般重蒸一次即可使用,但仍帶有黃色。若需高純度的產(chǎn)品,可將450mL亞硫酰(二)氯與12.5g硫加熱回流4.5小時,然后用高效分餾柱分餾兩次可得無色純品。也可在亞磷酸三苯酯存在下進行蒸餾精制。

3.在干燥的五氯化磷中通入干燥的二氧化硫氣體,在攪拌下邊回流邊反應,反應放出的熱量將五氯化磷熔融:

 

待五氯化磷完全熔融后,加熱混合物并攪拌均勻。然后精餾混合物數(shù)次,收集77～80℃餾分,即得試劑氯化亞砜。

儲存注意事項^[12]   儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與堿類等分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設(shè)備和合適的收容材料。

XM5150000

C Corrosive 腐蝕性物品

R14遇水反應劇烈。

R29遇水釋放有毒氣體。

R35引起嚴重灼傷。

R20/22吸入及吞食有害。

S26不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

S45若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標簽)。

S36/37/39穿戴適當?shù)姆雷o服、手套和護目鏡或面具。

UN 1836 8/PG 1