1.丙烯腈在銅催化劑作用下水合得到丙烯酰胺,再在K2S2O8作用下聚合為聚丙烯酰胺,反應(yīng)式如下:
丙烯酰胺的制備 銅鋁經(jīng)堿處理水洗后制成催化劑,裝入水合反應(yīng)器。丙烯腈原料抽至貯罐再放入計量罐中,經(jīng)離子交換的純水用泵送入計量罐。然后按比例用泵經(jīng)原料預熱器連續(xù)注入水合反應(yīng)器,控制85~125℃進行水合反應(yīng),生成丙烯酰胺的水溶液,剩余的丙烯腈經(jīng)閃蒸塔去冷凝器回收流入計量罐循環(huán)使用。而丙烯酰胺從閃蒸罐流入貯罐,用泵送入高位槽去樹脂交換柱,進入貯槽配成7%~8%的單體,送入聚合釜制備聚丙烯酰胺。
2.丙烯酰胺的聚合 丙烯酰胺聚合的方法與工藝主要有如下幾種。水溶液聚合 水溶液聚合是丙烯酰胺聚合反應(yīng)的傳統(tǒng)方法。在目前存在的各種聚合反應(yīng)方法中,該方法的應(yīng)用最廣泛,它是聚丙烯酰胺生產(chǎn)的主要技術(shù)。其常規(guī)方法為在反應(yīng)釜中加入丙烯酰胺和水,攪拌下使其溶解,通氮氣5MIN,以除去溶解氧,溫度在30~60℃時加入引發(fā)劑,數(shù)小時后聚合得到膠狀產(chǎn)品,相對分子質(zhì)量一般在7萬~700萬。若要得到干粉產(chǎn)品,則其單體含量要在30%左右,產(chǎn)物經(jīng)脫水干燥得到。
氧化還原引發(fā)體系是引發(fā)丙烯酰胺聚合反應(yīng)的一類非常重要的引發(fā)劑,也是目前應(yīng)用最為廣泛的引發(fā)劑。它可分為過硫酸鹽、有機過氧化物、多電子轉(zhuǎn)移的氧化還原體系和非過氧化物體系四大類。
乳液及反向乳液聚合 將丙烯酰胺水溶液分散在汽油等有機溶劑中,劇烈攪拌,使溶液形成分散均勻的乳液體系,而后加入引發(fā)劑引發(fā)丙烯酰胺反應(yīng)得到聚丙烯酰胺。這種方法特點是在高聚合速率、高轉(zhuǎn)化率條件下可得到高分子量的產(chǎn)品(膠乳或者干粉)。光引發(fā)聚合 稱取定量的丙烯酰胺單體與去離子水配成一定濃度的丙
烯酰胺水溶液,加入EDTA試劑以掩蔽反應(yīng)體系的銅、鐵等金屬離子,用NaOH調(diào)整pH值,加入光引發(fā)劑,裝入透明玻璃容器或塑料袋內(nèi),充N2驅(qū)氧并密封置于紫外線下照射,約30~150min后體系溫度上升,至70~90℃時不再上升,生成無色透明的膠體,即為PAM膠體樣品。
此外,引發(fā)丙烯酰胺聚合的還有輻射聚合、熱引發(fā)聚合、光引發(fā)聚合、沉淀聚合、膠束聚合等。
3.膠體聚丙烯酰胺 將1200kg去離子水加入水解釜中,在攪拌下加入丙烯腈、 0.3kg氫氧化鋁、氫氧化銅復合催化,在85 ~125 ℃下進行水解反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后蒸出未反應(yīng)單體丙烯腈。將丙烯酰胺配成7%~8%的水溶液,加入聚合釜。在過硫酸銨引發(fā)下進行聚合反應(yīng)。反應(yīng)式如下:
4..高分子量聚丙烯酰胺 將丙烯腈在110~140℃、0.3MPa下水解合成丙烯酰胺。將丙烯酰胺加入已裝有去離子水的聚合釜中,在過硫酸銨50mg/kg引發(fā)下反應(yīng)8~24h 。然后在堿性條件下,于70~80℃下水解得產(chǎn)品。
5.溶液聚合法 該法是于單體丙烯酰胺水溶液中加入引發(fā)劑,在適宜的溫度下進行自由基聚合反應(yīng)。根據(jù)對產(chǎn)品性能和劑型的要求,可分為低濃度 ( 單體在水中的含量8%~12%) ,中濃度 (20%~30%)和高濃度 ( >40%)聚合三種方法。低濃度聚合用于生產(chǎn)水溶膠,而中濃度和高濃度聚合則用于生產(chǎn)粉狀產(chǎn)品。所用自由基引發(fā)劑有過氧化物、過硫酸鹽和偶氮化合物等。溶液聚合過程中單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和電解質(zhì)的濃度以及溫度等因素均影響聚合產(chǎn)物的分子量。另外,微量的金屬離子如Fe2+ 能促使聚合反應(yīng)過程立即終止,難于得到高分子量的產(chǎn)品,為此,應(yīng)注意聚合釜不宜使用鐵器,最好選用不銹鋼材質(zhì)。由水溶液中制取固體產(chǎn)品可采用溶劑沉淀和熱片干燥兩種方法。