1.2℃

reacts exothermically

1.溶于氯氣或五氯化磷時呈紅黃色,露于潮濕空氣中即水解生成磷酸和氯化氫,發(fā)生白煙。遇水和醇發(fā)生分解并放出大量熱和鹽酸氣,對眼睛有刺激。

2.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

3.禁配物^[22]  強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類

4.避免接觸的條件^[23]  潮濕空氣

5.聚合危害^[24]  不聚合

6.分解產(chǎn)物^[25]  氯化物、氧化磷

1.三氯氧磷俗名氧氯化磷,在有機磷農(nóng)藥合成中主要用于合成另一類含磷中間體——磷酰氯或磷酰二氯,如合成O,O-二乙基磷酰氯,進而合成農(nóng)藥乙基硫環(huán)磷,或合成O-乙基磷酰二氯,進而合成農(nóng)藥滅線磷等。在其他方面,三氯氧磷可作為氯化劑、催化劑、塑料增塑劑、染料中間體等,也用于制藥工業(yè)和有機合成。廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產(chǎn),是制造有機磷農(nóng)藥除草劑、殺蟲脒等的原料,用于生產(chǎn)塑料增塑劑。還用于長效磺胺藥品的氯化反應,是生產(chǎn)染料的中間體,有機合成的氯化劑和催化劑、鈾礦提取劑等。

2.主要用于制備化合物半導體、光導纖維及用于半導體摻雜。有機合成的催化劑。還可用于制取磷酸二苯異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑劑,有機磷農(nóng)藥,長效磺胺藥物等。用作半導體摻雜劑,并為光導纖維原料。

3.三氯氧磷可用于芳香環(huán)的甲?；?Vilsmeier- Haack)反應、磷?；噭?、酰胺的脫水試劑、醇、苯酚和雜環(huán)的鹵代試劑。

氯化亞甲銨鹽  三氯氧磷是很強的路易斯酸,廣泛應用于合成中。特別重要的是它與取代的酰胺(例如DMF或DMA)反應得到氯化亞甲銨鹽 (式1)。這些鹽類(Vilsmeier-Haack試劑)是有高度反應多樣性的中間體,能參與多種重要的有機反應,如Vilsmeier-Haack反應和Bischler-Napieralski反應。

 

芳香環(huán)的甲?；?nbsp; Vilsmeier-Haack試劑進攻電子密度豐富的芳香環(huán)而產(chǎn)生芳香亞甲基離子,水解后就會得到甲?；姆枷慊衔?。許多芳香化合物可以這種方式甲酰化,包括單苯環(huán)和多核芳環(huán)衍生物 (式2)^[1]。

 

雜芳香環(huán)的甲?；?nbsp; 很多芳雜環(huán)如吡咯、噻吩、呋喃、吲哚、喹啉、嘌呤都可在DMF中與三氯氧磷反應,吡咯、噻吩、呋喃一般在2-位或5-位反應,吲哚在3-位反應 (式3)^[2]。

 

由二、三級醇脫水合成烯烴  三氯氧磷也應用于脫水反應中 (式4)^[3]。

Bischler-Napieralski反應  三氯氧磷也用于Bischler-Napieralski反應^[4,5],N-二取代酰胺在它的催化作用下關環(huán)而生成異喹啉 (式5)^[4]。

 

雜環(huán)化合物的氯化  POCl₃也是氯化雜環(huán)的常用試劑,通常可以使含有酮和醇官能團的嘌呤,喋呤,異唑氯代化 (式6)^[6,7]。

 

磷酸化反應  POCl₃也是磷?；肌泛土虼茧s環(huán)的常用試劑,二醇和二胺與POCl₃反應后,再經(jīng)水解可以得到環(huán)狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯或者酰胺 (式7)^[8,9]。

 

催化硫縮醛、酮反應  在三氯氧磷和蒙脫土催化下,醛、酮與二硫化合物在室溫下反應可以得到較好的產(chǎn)率 (式8)^[10]。

 

4.用于醫(yī)藥,合成染料及塑料的生產(chǎn)。^[27]

1.以三氯化磷為原料進行氧化,若采用不同的氧化劑則有多種不同的制備方法。工業(yè)上主要采用氯化水解法,即將三氯化磷加入反應器中,通入氯氣,同時滴加水,控制一定的氯水比和通氯、滴水速度,用夾套蒸汽加熱至105～109℃,使反應器內(nèi)反應物氣化,經(jīng)冷凝器冷凝后再回流入反應器中。二次通入氯氣,繼續(xù)氯化殘存的三氯化磷?；亓髦练磻锷珴蓾嵃住⑷然讱埓媪吭?.2%以下時,可由冷凝器導出作為三氯氧磷成品。

 

反應生成的氯化氫氣體經(jīng)水吸收生成稀鹽酸。此外,也可通過將干燥的氧氣通入三氯化磷,或由五氧化二磷與五氯化磷作用,或用氯氣和二氧化硫作氧化劑等方法得到三氯氧磷。

2.在一只裝有回流冷凝器的250mL三頸圓底燒瓶中放入100g PCl3,然后一份份(每份不大于0.5～1g的劑量)地加入33g磨細的KClO3,并且在前一份KClO3加入后所引起的劇烈反應停止后,才能加另一份。反應結(jié)束后(當最后幾份不起作用時),取下冷凝管,改成蒸餾裝置進行蒸餾,收集105～108℃間的餾分。

3.以試劑級三氯氧磷為原料,加入石英蒸餾設備中進行精餾精制,制得高純?nèi)妊趿壮善贰?/p>

4.在裝有三氯化磷的反應器中同時通入氯氣和加入水,并控制Cl2:H2O =3.94∶ 1,通氯氣速度為25～35kg/h,加水 速 度 為 6.25～8.8kg/h,反應如下:

 

用蒸汽加熱至105～109℃,汽化后全部冷凝流回反應器,第二次通入氯氣,加熱回流至三氯化磷含量小于2%,收集105～109℃餾分,即為三氯氧磷。

儲存注意事項^[26] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內(nèi),實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過75%。包裝必須密封,切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

TH4897000

C Corrosive 腐蝕性物品

T+ Very Toxic 極高毒性物品

R14遇水反應劇烈。

R22吞食有害。

R26吸入有極高毒性。

R35引起嚴重灼傷。

S26不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

S45若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標簽)。

S36/37/39穿戴適當?shù)姆雷o服、手套和護目鏡或面具。