1.分析試劑,有機合成催化劑,殺蟲劑、殺菌劑、印染固色劑,制備巴黎綠的中間體。用作色層分析試劑。
2.醋酸銅可以作為碳負離子、自由基和烴類化合物的氧化劑,可以實現(xiàn)電負性底物的氧化偶聯(lián)反應(yīng)和Si-C、Bi-C、Pb-C和Sb-C鍵的溶劑裂解反應(yīng)。還能用于烯烴與重氮酯的環(huán)丙化反應(yīng)。醋酸銅也可作為路易斯酸參與反應(yīng)[1]。
醋酸銅對碳負離子具有氧化活性,在吡啶存在下能夠?qū)崿F(xiàn)端炔的氧化偶聯(lián)反應(yīng)得到二炔化合物 (式1~式4)[2]。
采用三氟甲基磺酸銅作氧化劑,可以實現(xiàn)α-磺?；囂缄庪x子的自身偶聯(lián)反應(yīng) (式5),但是采用醋酸銅作氧化劑,則可以將其氧化為α,β-不飽和砜化合物 (式6)[3]。其它碳陰離子也能在醋酸銅作用下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),如β-內(nèi)酰胺的合成 (式7)[4]。
醋酸銅還能氧化烴類底物的C-H鍵。如苯酚的鄰位羥基化反應(yīng)可以被醋酸銅在氧氣和嗎啉存在下催化實現(xiàn)。當隔絕氧氣時,定量醋酸銅在醋酸存在下則可以實現(xiàn)苯酚的鄰位乙酸化反應(yīng) (式8)[5]。
過氧酯在醋酸銅催化下可以作用于丙烯化合物發(fā)生烯丙基氫被酰氧基取代的反應(yīng) (式9)[6]。反應(yīng)很可能是先形成了烯丙基自由基,然后與Cu(II)快速反應(yīng)得到Cu(III)中間體,進而經(jīng)歷周環(huán)過渡態(tài)得到最終酰氧基取代烯烴。
在催化量的醋酸鈀和過量醋酸銅共同作用下也能實現(xiàn)烯丙基氧化反應(yīng),如N-Boc-烯丙基胺分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng) (式10)[7]。
醋酸銅還能實現(xiàn)碳-金屬鍵的氧化反應(yīng)。在甲醇和氧氣氛圍下,催化量的醋酸銅可以促進乙烯基Si-C鍵的斷裂得到乙烯基醚化合物 (式11)[8],反應(yīng)具有高度的立體選擇性,完全得到反式烯醇醚。在水存在下也能得到相應(yīng)的醛。
與自由基引發(fā)劑聯(lián)合使用,醋酸銅還能參與自由基的氧化反應(yīng)。如β-羰基酯在Mn(OAc)3氧化下得到自由基,然后經(jīng)歷分子內(nèi)環(huán)化得到烷基自由基,進而在醋酸銅作用下被氧化為相應(yīng)的烯烴 (式12)[9]。
醋酸銅還能作為鈀試劑催化反應(yīng)的氧化劑,將還原后的鈀試劑重新氧化為Pd(II),進而重新進入催化循環(huán) (式13)[10]。此外,醋酸銅與手性亞胺配體結(jié)合能誘導(dǎo)烯烴與重氮乙酸酯的不對稱環(huán)丙化反應(yīng) (式14)[11]。
醋酸銅能與含氮化合物有效配位,因而能夠作為路易斯酸參與含氮化合物的反應(yīng)。如催化量的醋酸銅在氧氣存在下可實現(xiàn)酰肼到羧酸的轉(zhuǎn)換 (式15)[12]。
醋酸銅在氧氣存在下還能催化苯乙炔與二甲基胺的偶聯(lián)反應(yīng),得到N,N-二甲基-2-苯基乙炔胺化合物 (式16)[13]。該反應(yīng)中氧氣是一個關(guān)鍵因素,在沒有氧氣存在下,1,4-二苯基丁炔是唯一的偶聯(lián)產(chǎn)物。
.jpg){kind=small}