1.避免與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸接觸。可燃性液體。對(duì)金屬無腐蝕,由于吸濕性強(qiáng)應(yīng)密封貯存。低溫場所應(yīng)采取保溫措施,以防止黏度上升和凝固。著火時(shí)用泡沫滅火劑、二氧化碳、干式化學(xué)滅火劑、四氯化碳等滅火。誤服者立即用1∶2000高錳酸鉀溶液洗胃和導(dǎo)瀉。嚴(yán)重者送醫(yī)院診治。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具,定期進(jìn)行體檢,特別是尿常規(guī)檢查。

2.化學(xué)性質(zhì)

① 酯化反應(yīng)與有機(jī)酸或無機(jī)酸反應(yīng)生成酯。例如與二元酸反應(yīng)生成聚酯纖維或聚酯樹脂。與鹽酸反應(yīng)生成2-氯乙醇。與硝酸反應(yīng)生成硝酸酯。

② 醚化反應(yīng)與硫酸烷基酯和氫氧化鈉反應(yīng)生成烷基醚。

③ 縮醛的生成在酸性催化劑作用下,與醛反應(yīng)生成環(huán)縮醛。

④ 脫水反應(yīng)用硫酸或氧化鋅脫水,生成二烷、乙醛、巴豆醛等。

⑤ 氧化反應(yīng)硝酸氧化、氣相氧化生成乙二醛、羥基乙酸、草酸等。

⑥ 醇金屬的生成經(jīng)堿金屬或堿性氫氧化物處理變成醇金屬。

⑦ 和環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成二甘醇、三甘醇以及高分子的聚乙二醇。

3.對(duì)低級(jí)脊椎動(dòng)物無嚴(yán)重毒性,但對(duì)人類則不同。由于乙二醇沸點(diǎn)高,蒸氣壓低,一般不存在吸入中毒現(xiàn)象。對(duì)未破損皮膚的滲入量小。對(duì)眼可引起刺激。但大量飲用(個(gè)別人不足50g)會(huì)刺激中樞神經(jīng),引起嘔吐、疲倦、昏睡、呼吸困難、震顫、腎臟充血和出血、脂肪肝、尿閉(腎小管結(jié)晶阻塞)、支氣管炎、肺炎而致死。大鼠、豚鼠經(jīng)口LD50分別為8.54g/kg、6.61g/kg,小鼠經(jīng)口LD5013.79mL/kg。人體LD約1.4mL/kg或100mL。誤服者立即用1:2000高錳酸鉀溶液洗胃和導(dǎo)瀉。嚴(yán)重者送醫(yī)院診治。

4.進(jìn)入體內(nèi)有致命危險(xiǎn),長時(shí)間吸入蒸氣亦有害;對(duì)眼有刺激性;可能破壞腎臟或神經(jīng)系統(tǒng)。使用時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

5.乙二醇有毒,能引起惡心和嘔吐,較大劑童中毒時(shí)引起昏迷和抽搐。

6. 存在于煙氣中。

1.用于制造樹脂、增塑劑、合成纖維、化妝品和炸藥, 并用作溶劑、配制發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑。主要用作聚酯纖維滌綸的原料。也用于制造聚酯樹脂、增塑劑、化妝品、炸藥、防凍液、耐寒潤滑油、表面活性劑等。還用作清漆、染料、油墨、某些無機(jī)化合物的溶劑以及氣體脫水劑、肼的萃取劑等。

乙二醇主要用于配制汽車?yán)鋮s系統(tǒng)的抗凍劑及生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(聚酯纖維和聚酯塑料的原料),也可用于生產(chǎn)其分合成樹脂、溶劑、潤滑劑、表面活性劑、軟化劑、增濕劑、炸藥等。乙二醇?？纱娓视褪褂?在制革和制藥工業(yè)中分別用作水合劑和溶劑。乙二醇的溶解能力很強(qiáng),但它容易代謝氧化生成有毒的草酸,因而不能廣泛用作溶劑。將乙二醇添加到液壓流體中,可防止油基液壓流體對(duì)系統(tǒng)中橡膠的侵蝕;以乙二醇為主要組分的水基液壓流體是一種不能燃燒的液壓流體,運(yùn)用于飛機(jī)、汽車和高溫作業(yè)的模壓機(jī)。乙二醇有許多重要的衍生物。低分子量聚乙二醇(一縮乙二醇、二縮乙二醇、三縮乙二醇或分別稱二甘醇、三甘醇、四甘醇)實(shí)際上是環(huán)氧乙烷水合制得乙二醇的副產(chǎn)物。二甘醇可用作增濕劑、增塑劑、上漿劑、印刷油墨溶劑、天然氣脫水干燥劑和芳烴萃取溶劑。二甘醇二硝酸酯與乙二醇二硝酸酯相似,也是一種重要的工業(yè)炸藥。高分子量聚乙二醇根據(jù)分子量的不同,從無色透明粘稠液體到蠟狀固體,也是一類有用的衍生物。用作潤滑劑、水分保持劑、溶劑以及橡膠和食品工業(yè)的中間體,亦用于配制化妝品以及紡織、造紙等領(lǐng)域的助劑。乙二醇的酯品種很多,廣泛用作溶劑。長鏈脂肪酸的乙二醇酯具有表面改進(jìn)性能,可單獨(dú)使用或與其了表面活性劑共用,作為乳化劑、穩(wěn)定劑、分散劑、增濕劑、發(fā)泡劑和懸浮劑等。乙二醇與尿素反應(yīng)生成環(huán)亞乙基脲,用于紡織工業(yè)。乙二醇二鈉與1,2-二溴乙烷反應(yīng),生成二氧六環(huán),這是一種特殊的溶劑。對(duì)乙二醇采用不同的氧化劑或反應(yīng)條件。氧化后可得到乙醇醛、乙二醛、乙醇酸、草酸等。

2.用作分析試劑,可作液相色譜洗脫劑,電化學(xué)分析非水介質(zhì)。也用作溶劑、抗凍劑,并用于有機(jī)合成。

3.用于電子工業(yè)。可作清洗去油劑。

4.乙二醇是一種化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常備的多功能試劑。它可以與醛、酮形成縮醛或縮酮來保護(hù)羰基;可以作為Diels-Alder反應(yīng)或Fischer吲哚合成的溶劑;可以用于由三烷基硼制備三級(jí)醇等。

形成縮醛和縮酮  乙二醇是保護(hù)羰基最常用的化合物之一?？s醛、縮酮基團(tuán)對(duì)堿、格氏試劑、烷基鋰試劑、金屬氫化物、Wittig試劑以及氧化、還原、溴化、酯化等反應(yīng)條件均穩(wěn)定。形成縮醛或縮酮的難易順序?yàn)?醛 > 無環(huán)脂肪酮 >六元環(huán)酮 > 五元環(huán)酮 > α,β-不飽和酮 > α-單取代或二取代酮 >> 芳香酮。酮反應(yīng)時(shí),需要比醛更強(qiáng)的酸性條件,比如HCl、TsOH (式1)^[1~4]。

用作反應(yīng)溶劑  乙二醇是許多反應(yīng)的良好溶劑,它的沸點(diǎn)高 (197.6 ^oC),熔點(diǎn)低 (–13 ^oC),使得操作溫度范圍大為擴(kuò)展,可以作為150 ^oC以上反應(yīng)的溶劑 (式2)^[5,6]。

乙二醇也可作為合成稠環(huán)化合物的溶劑,例如在Ru催化劑催化下,炔烴衍生物與取代的苯胺反應(yīng)合成吲哚環(huán)^[7]。與傳統(tǒng)方法相比,該方法的反應(yīng)條件更為溫和 (式3)。

雙烯與親雙烯體進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)時(shí),乙二醇作為溶劑比苯、MeCN、DMSO、MeOH等更加優(yōu)越,反應(yīng)速率要高 (式4)^[8,9]。

反應(yīng)成酯  作為帶有醇羥基的化合物,乙二醇能夠與羧酸類化合物反應(yīng)成酯 (式5)^[10]。

反應(yīng)成醚  乙二醇也能夠與醇、鹵代物等反應(yīng)成醚 (式6)^[11,12]。

1. 氯乙醇法

以氯乙醇為原料在堿性介質(zhì)中水解而得,該反應(yīng)在100℃下進(jìn)行,先生成環(huán)氧乙烷,而后在1.01 MPa壓力下加壓水解生成乙二醇。

2. 環(huán)氧乙烷水合法

環(huán)氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合過程在常壓下進(jìn)行也可在加壓下進(jìn)行。常壓水合法一般采用少量無機(jī)酸為催化劑,在50～70℃進(jìn)行反應(yīng)。

直接水合法:

催化水合法:

加壓水合法    環(huán)氧乙烷與水的摩爾比要較高,在1∶6以上,以減少生成醚的副反應(yīng),該反應(yīng)的溫度在150℃,壓力147kPa.水合得到乙二醇。

3.目前有氣相催化水合法,以氧化銀為催化劑,氧化鋁為載體,在150～240℃反應(yīng),生成乙二醇。

4.乙烯直接水合法乙烯在催化劑(如氧化銻TeO₂,鈀催化劑)存在下在乙酸溶液中氧化生成單乙酸酯或二乙酸酯,進(jìn)一步水解均得乙二醇。

5.環(huán)氧乙烷與水在硫酸催化劑作用下進(jìn)行水合反應(yīng),反應(yīng)液經(jīng)堿中和、蒸發(fā)、精餾即得成品。或者環(huán)氧乙烷和水在一定溫度和壓力下制得乙二醇,同時(shí)副產(chǎn)二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、脫水、精制得合格產(chǎn)品和副產(chǎn)品。

6.甲醛法 其反應(yīng)式如下:

7.以工業(yè)品乙二醇為原料,經(jīng)減壓蒸餾,于1333Pa下,收集中間餾分即可。

8.將乙二醇真空蒸餾,所得主要餾分用無水硫酸鈉進(jìn)行較長時(shí)間干燥,然后用一支好的分餾柱重新真空蒸餾。

1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。由于吸濕性強(qiáng),應(yīng)密封貯存,長期貯存要用氮?dú)饷芊?。可用鐵、軟鋼、銅或鋁制容器貯存。但長期貯存時(shí)宜用涂覆的鋼、鋁或不銹鋼制容器。

2.乙二醇容器上應(yīng)標(biāo)明“有毒”字樣,防止誤服及吸入乙二醇蒸氣。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具,定期進(jìn)行體檢,特別是尿常規(guī)檢查。

用鍍鋅鐵桶包裝,每桶100kg或200kg。貯存時(shí)應(yīng)密封,長期貯存要氮封、防潮、防火、防凍。按易燃化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。