1.三氯乙醛法(氯油法) 三氯乙醛(氯油)與氫氧化鈣(或氫氧化鈉)反應(yīng)生成三氯甲烷,經(jīng)冷凝水洗、沉淀、蒸餾,即得成品。
2.乙醛法 石灰水氯化得漂白液[Ca(ClO)2水溶液],與乙醛水溶液反應(yīng)生成粗氯仿,經(jīng)蒸餾得成品。
3.先將工業(yè)品氯仿用水洗滌至中性,靜置,棄去上層水液。然后與工業(yè)品濃硫酸 (98%)以10 ∶ 1混合,攪拌洗滌至酸洗液呈淡咖啡色。每次洗滌要充分,并靜置分層去除酸液。經(jīng)酸洗后的氯仿用15%的碳酸鈉溶液以10 ∶ 1比例混合,中和除酸至合格,靜置后收集下層氯仿。最后加入少量工業(yè)無水碳酸鉀進(jìn)行蒸餾,收集中間餾出物 (61～62℃) ,即為成品。
4.甲醇法甲醇法又稱甲醇?xì)渎然?氯化法。甲醇法制三氯甲烷分兩步進(jìn)行,首先是甲醇催化氫氯化制一氯甲烷,然后一氯甲烷熱氯化制三氯甲烷。工業(yè)裝置分為氫氯化、氯化、精餾、汽化4個(gè)工序。
1)氫氯化工序由甲醇和氯化氫為原料生產(chǎn)一氯甲烷的方法可采用液相催化和固相催化兩種。液相催化法是在75%～80%的氯化鋅水溶液催化劑作用下,在壓力0.05MPa,溫度140～145℃條件下,甲醇和氯化氫發(fā)生如下反應(yīng):
反應(yīng)氣中除生成有一氯甲烷、水和二甲醚外,還有未反應(yīng)的甲醇和氯化氫。本工序采用冷凝和吸收相結(jié)合的方法,將反應(yīng)生成的水及未反應(yīng)的甲醇、氯化氫與一氯甲烷氣體分離,再用堿中和剩下的氯化氫。然后,反應(yīng)氣經(jīng)壓縮、冷卻和干燥除去水分。最后送氯化工序作原料。
2)氯化工序 氯氣在400～450℃下與一氯甲烷發(fā)生下列反應(yīng):
改變氯氣與一氯甲烷的比例,即可調(diào)節(jié)產(chǎn)物中氯化物的分布。工業(yè)裝置通過控制氯比和低氯化物再循環(huán)來達(dá)到主產(chǎn)三氯甲烷的目的。
3)精餾工序一氯甲烷氯化后,經(jīng)冷凝得到粗氯化液,再采用4塔工藝流程處理。在初餾塔中除去低沸物(氯化氫、一氯甲烷、二氯甲烷)。在三氯精餾塔中,除去四氯化碳等高沸物,而從塔頂?shù)玫饺燃淄楫a(chǎn)品。在中間蒸出塔及四氯精餾塔中,分別除去三氯甲烷和四氯乙烯等高沸物,在四氯精餾塔頂?shù)玫剿穆然籍a(chǎn)品。
4)汽化工序 本工序的目的是將液氯加熱汽化后送到氯化工序作為氯化反應(yīng)的原料。
5.由四氯化碳還原制得,工業(yè)上還可用乙醇與次氯酸鹽作用而得。
F Highly flammable 極易燃物品
T Toxic 有毒物品
Xn Harmful 有害物品
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