一、用根霉菌屬的綠狀菌對糖類物質(zhì)進行發(fā)酵,發(fā)酵完畢后,發(fā)酵液除去菌體及鈣后,進行減壓濃縮并調(diào)pH至酸性,可得粗結(jié)晶。粗結(jié)晶溶解,然后加入活性炭脫色,再進行結(jié)晶,過濾,即可得產(chǎn)品。
葡萄糖
根霉菌發(fā)酵中和加CaCO3發(fā)酵液加Na2SO4攪拌、過濾CaSO4、菌體濾液(鈉鹽)
減壓蒸發(fā)濃縮液HCl過濾廢液粗結(jié)晶→溶解活性炭脫色結(jié)晶過濾產(chǎn)品
(1)催化法主要是在催化劑存在下將苯(或丁烯)氧化生成順丁烯二酸(或順丁烯二酸酐),再經(jīng)異構(gòu)化而得。
(2)糠醛法 以糠醛為原料,經(jīng)氯酸鈉氧化而得,其反應式如下:
將氯酸鈉配成溶液,投入氧化罐中,加入五氧化二釩,加熱至90～95℃,滴加糠醛,控制溫度在105℃左右,加畢,在100℃保溫2～3h,冷卻結(jié)晶、過濾、干燥而得反丁烯二酸,收率62.7%。
(3)順丁烯二酸法 以順丁烯二酸為原料,經(jīng)水解異構(gòu)化制得,其反應式如下:
將順酐用水吸收得35%左右的順丁烯二酸水溶液,在95℃的溫度下用活性炭脫色并去除焦油;然后在濃硫酸介質(zhì)中用硫脲作催化劑,在85～95℃的溫度下反應異構(gòu)化生成反丁烯二酸;再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、離心、干燥后制得工業(yè)級反丁烯二酸。在上述工序中,將洗滌好的反丁烯二酸加入溶解鍋中,加水煮沸充分溶解,經(jīng)重結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥,可制得食品級反丁烯二酸。
(4). 從水中得單斜的、菱形的針晶或葉狀體。
(5). 煙草:FC,50, 54。
二、制法:
于裝有攪拌器、回流冷凝器(連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗、溫度計反應瓶中,加入預先干燥的丁二酸(2)118g(1.0mol),新蒸餾的三溴化磷①212g,攪拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),約2h加完。滴加過程中體系變粘稠以至于難以攪拌。停止攪拌,加完所以的溴。放置過夜。水浴加熱,攪拌4h,使溴的顏色消失(加熱時不要使溴的蒸汽逸出)。將反應物慢慢倒入300mL沸水中,充分攪拌,析出晶體。再加入500mL水,加熱至沸,使固體物溶解,過濾。冷卻析晶。抽濾析出的晶體,水洗、干燥,得反丁烯二酸25～30g。母液減壓濃縮至1/2體積時,冷卻后又析出部分產(chǎn)品。共得反丁烯二酸(1)58g,收率50%。注:①三溴化磷可以用如下方法制備:于裝有攪拌器、回流冷凝器(連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗、溫度計的反應瓶中,加入紅磷41g,二硫化碳250mL,于1.5h內(nèi)滴加由干燥的溴326g(105mL)與200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸點為172.9℃。應將其保存于密閉的容器中。[1]
三.制法:
將10g馬來酸(2)置于反應瓶中,加入10mL水,幾粒沸石,溫熱溶解后,加入20mL濃鹽酸。裝上回流冷凝器,加熱回流0.5h。由熱的溶液中很快析出結(jié)晶。冷卻后抽濾,由1mol/L的稀鹽酸中重結(jié)晶,得反丁烯二酸(1),mp286～287℃。[2]
四.制法:
于裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗的反應瓶中,加入氯酸鈉112.5g(1.06mol),水250mL,0.5g五氧化二釩,攪拌下加熱至70～75℃。于滴液漏斗中加入50g(0.52mol)的糠醛(2),先滴加約4mL,以使反應劇烈發(fā)生。在保持反應劇烈進行的情況下加入其余糠醛,約30min加完。加完后于70～75℃繼續(xù)反應5～6h。室溫放置過夜。抽濾析出結(jié)晶,少量冷水洗滌,用約300mL(1mol/L)的鹽酸重結(jié)晶,于100℃干燥,得反丁烯二酸(1)26g,mp282～284℃,收率43%。[3]
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