1.9

189-191℃

365.1℃ at 760 mmHg

188.8℃

2.51E-06mmHg at 25℃

4.4 (vs air)

90 g/L (20℃)

1.常溫常壓下穩(wěn)定。禁配物:堿、?；取A金屬。

在干燥空氣中可加熱會(huì)失去結(jié)晶水,易升華,100℃開(kāi)始升華,125℃時(shí)迅速升華,157℃開(kāi)始分解為甲酸和CO2。二水化合物的熔點(diǎn)為101.5℃。易溶于熱水、乙醇,稍溶于冷水。草酸的酸性比其他的二元酸強(qiáng),與甲酸類似。生成鹽和酸式鹽、酯和酸式酯?？扇苡谒?、乙醇和乙醚。

2.本品有毒,有腐蝕性,對(duì)皮膚和黏膜有刺激性,內(nèi)服草酸對(duì)腎會(huì)發(fā)生明顯傷害,腎小管內(nèi)出現(xiàn)草酸鈣沉積,患者表現(xiàn)出軟弱無(wú)力,全身疼痛和體重減輕的癥狀。對(duì)人的最低致死量為71mg/kg。操作現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)有良好的通風(fēng)條件,要穿戴好防護(hù)用具,特別是有草酸粉塵的地方,工作人員一定要戴好防毒面具。草酸誤服者最好是用含鈣和鎂的清毒劑洗胃,皮膚沾上草酸要用大量清水沖洗。貯存溫度不要超過(guò)40℃,應(yīng)防潮、防曬、防雨,遠(yuǎn)離氧化物和堿性物質(zhì)。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。

3.草酸具有強(qiáng)烈刺激性氣味,具有極大的腐蝕性。

4.存在于烤煙煙葉、白肋煙煙葉、主流煙氣中。

5.草酸具有無(wú)水和二水合兩種形式,是一個(gè)溫和的質(zhì)子酸,在有機(jī)合成中具有非常重要的用途,如實(shí)現(xiàn)Beckmann反應(yīng),羰基的保護(hù)和去保護(hù),多種選擇性斷裂和水解反應(yīng)以及多種縮合反應(yīng)等。草酸也是一個(gè)雙齒配體,在無(wú)機(jī)化學(xué)中廣泛地用作沉淀劑和螯合試劑。

草酸能夠非常有效地誘導(dǎo)實(shí)現(xiàn)Beckmann反應(yīng),即誘導(dǎo)酮肟底物向二級(jí)酰胺化合物的轉(zhuǎn)變 (式1)^[1],反應(yīng)不需要溶劑,放出氣體副產(chǎn)物CO和CO₂,產(chǎn)率很高。

 

在羥胺鹽酸鹽存在下,草酸能夠高產(chǎn)率地一步實(shí)現(xiàn)酮類化合物向酰胺化合物的轉(zhuǎn)化 (式2)^[1]。反應(yīng)對(duì)各種芳基和烷基酮底物有效。

 

在水相草酸存在下,烯醇醚能發(fā)生快速水解反應(yīng)得到對(duì)應(yīng)的酮,而不會(huì)發(fā)生雙鍵位移的副反應(yīng) (式3)^[2]。相反,在其它無(wú)機(jī)酸誘導(dǎo)下,烯醇醚則會(huì)發(fā)生雙鍵位移得到共軛酮產(chǎn)物。

 

草酸既能用于制備縮醛或縮酮,也能用于斷裂縮醛或縮酮。在無(wú)水草酸作用下,酮或醛能與乙烯乙二醇或乙醇反應(yīng)得到縮醛或縮酮 (式4)^[3];在水合草酸作用下,縮醛或縮酮又會(huì)發(fā)生斷裂反應(yīng)獲得相應(yīng)的醛或酮 (式5)^[4]。

 

醇類底物在無(wú)水草酸中加熱或在水合草酸中回流都能轉(zhuǎn)化為烯烴產(chǎn)物,對(duì)于特殊羥基酮底物,則能在草酸作用下發(fā)生分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)得到環(huán)醚產(chǎn)物 (式6)^[5]。

 

對(duì)于二氫吡啶底物,在草酸作用下能選擇性發(fā)生質(zhì)子脫錫或質(zhì)子脫硅反應(yīng) (式7)^[6]。

 

β-酮酯在草酸水溶液中能發(fā)生選擇性酯基消除反應(yīng),得到相應(yīng)的酮 (式8)^[7]。

 

1.草酸主要用于生產(chǎn)抗菌素和冰片等藥物以及提煉稀有金屬的溶劑、染料還原劑、鞣革劑等。此外,草酸還可用于合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等產(chǎn)品,而以草酸二乙酯及草酸鈉、草酸鈣等產(chǎn)量最大。草酸還可用于鈷-鉬-鋁催化劑的生產(chǎn)、金屬和大理石的清洗及紡織品的漂白。用于合成脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂等膠黏劑的酸度調(diào)節(jié)劑。醫(yī)藥工業(yè)用于制造土霉素、金霉素等藥物。

2.主要用作還原劑和漂白劑,印染工業(yè)的媒染劑,亦用于提煉稀有金屬,合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等。

3.用作合成脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂等膠黏劑的酸度調(diào)節(jié)劑。還可加入聚乙烯醇縮甲醛水溶性膠黏劑中提高干燥速度和粘接強(qiáng)度。為重要的有機(jī)合成原料,用于生產(chǎn)各種草酸鹽、草酸酯、草酰胺、對(duì)苯二酚、季戊四酯、沒(méi)食子酸等產(chǎn)品。醫(yī)藥工業(yè)用于制造金霉素、土霉素、四環(huán)素、鏈霉素、冰片、維生素B12、苯巴比妥等藥物。印染工業(yè)用作顯色助染劑、漂白劑。塑料工業(yè)用于生產(chǎn)聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料。冶金工業(yè)用于生產(chǎn)高純鎳、炭精棒及沉淀稀土金屬。還用作金屬洗滌處理劑、鞣革劑、螯合劑、催化劑、厭氧膠黏劑及丙烯酸酯快固膠的阻聚劑、機(jī)加工除銹劑、電鍍絡(luò)合劑、木材漂白、大理石清洗和油脂精制等。

4.在化妝品中可用作洗發(fā)水的添加劑;主要用于化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品制造,醫(yī)藥工業(yè)用以制造抗生素等藥品,印染工業(yè)、皮革工業(yè)用途廣泛;油脂化學(xué)中用作松油醇、甘油及硬脂酸酯的精制劑等;此外在鋁制品加工、硬質(zhì)合金制作中都有應(yīng)用。

1.草酸遍布于自然界,常以草酸鹽形式存在于植物如伏?；ā⒀蛱悴?、酢漿草和酸模草的細(xì)胞膜,幾乎所有的植物都含有草酸鈣。草酸工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有:甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。

(1).甲酸鈉法一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng),生成甲酸鈉,然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉,草酸鈉再經(jīng)鉛化(或鈣化)、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。

 

(2).氧化法以淀粉或葡萄糖母液為原料,在礬觸媒存在下,與硝酸-硫酸進(jìn)行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。

 

(3).羰基合成法一氧化碳經(jīng)提純到90%以上,在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng),生成草酸二丁酯,然后通過(guò)水解得到草酸,此法分為液相法和氣相法兩種,氣相法反應(yīng)條件較低,反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。

 

(4).乙二醇氧化法以乙二醇為原料,在硝酸和硫酸存在下,用空氣氧化而得。5.丙烯氧化法氧化過(guò)程分兩步進(jìn)行。第一步用硝酸氧化,使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基乳酸;然后進(jìn)一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法生產(chǎn)工業(yè)級(jí)草酸二水化合物,以丙烯計(jì)總收率大于90%。原料消耗定額:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、燒堿(100%)920kg/t。

 

2.將二水合草酸H2C2O4·2H2O加熱到100℃或在脫水能力強(qiáng)的干燥器中可轉(zhuǎn)化為無(wú)水合物。

3.將爐煤氣精制加壓,與氫氧化鈉溶液在一定溫度下逆流接觸,生成甲酸鈉。甲酸鈉水溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮,離心分離而得到甲酸鈉結(jié)晶。將甲酸鈉在煅燒爐中轉(zhuǎn)化為草酸鈉,經(jīng)水洗、過(guò)濾除去碳酸鈉后,加入消石灰反應(yīng)。生成的草酸鈣濾出并用硫酸分解。濾出硫酸鈣,所得草酸結(jié)晶用重結(jié)晶法精制?；蛘哂煤?0%～40%硫酸和20%～25%硝酸的混合液及五氧化二釩催化劑,在一定溫度和壓力下氧化乙二醇制得。也可以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖漿等碳水化合物為原料,在釩催化劑存在下,通過(guò)硝酸硫酸氧化而制得草酸。粗品用母液和熱水再溶解,經(jīng)脫脂、分離、過(guò)濾和重結(jié)晶制得。

4.碳水化合物氧化法 以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖漿等碳水化合物為原料,在釩催化劑存在下,通過(guò)硝酸-硫酸氧化而制得草酸。粗晶經(jīng)冷卻、結(jié)晶、離心、干燥得成品。廢氣中的氧化氮送入吸收塔回收稀硝酸。在73～80℃的溫度下,將約含85%純淀粉的原料加到草酸母液中,分散成漿液并回流水解約6h。所得淀粉溶液含有50%～60%的葡萄糖,送入裝有釩催化劑的反應(yīng)器中與回收的較濃草酸母液混合,用蒸汽將葡萄糖母液加熱至約63℃,在攪拌下逐漸加入硝酸進(jìn)行氧化反應(yīng)。反應(yīng)熱通過(guò)冷卻盤(pán)管吸收,生成的NO煙霧通過(guò)鼓入空氣除去。氧化反應(yīng)完成后送入粗結(jié)晶器,攪拌冷卻到24～30℃,排入沉淀槽進(jìn)一步結(jié)晶,然后離心分離。母液經(jīng)蒸發(fā)濃縮供下批循環(huán)使用。粗產(chǎn)物用母液和熱水再溶解,經(jīng)脫脂、分離、過(guò)濾和重結(jié)晶,最 終 產(chǎn) 品 純 度 達(dá)99%以 上,草 酸 二 水 化 合 物 產(chǎn) 率 為63%～65%。

5.在實(shí)驗(yàn)室用的烘箱中,放盡可能多的瓦盤(pán)或搪瓷盤(pán)。將烘箱內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)至98一99℃。當(dāng)溫度恒定時(shí),取出盤(pán)子,迅速在其中鋪一層(厚度不超過(guò)3一4mfn)研細(xì)了的結(jié)晶草酸。然后迅速地放回烘箱內(nèi);在幾分鐘內(nèi)溫度稍有降低。當(dāng)烘箱內(nèi)重新達(dá)到調(diào)節(jié)好的溫度后,再烘2小時(shí)。稍冷,取出產(chǎn)物,如果有結(jié)塊的現(xiàn)象,研碎,迅速裝入瓶中。從100克結(jié)晶草酸可得無(wú)水草酸69-70克〔為理論產(chǎn)量的96-98%。用標(biāo)準(zhǔn)堿液滴定,證明產(chǎn)物純度為99.5-100%
    此外,無(wú)水草酸還可利用四氯化碳揮發(fā)時(shí)帶走結(jié)品草酸的水而制得。此法裝置較復(fù)雜,脫水時(shí)間長(zhǎng)。

6. 煙草:FC,50;BU,39;FC,38。

1.密封于干燥陰涼處保存。嚴(yán)格防潮、防水、防曬。貯存溫度應(yīng)不超過(guò)40℃。

2.遠(yuǎn)離氧化物及堿性物質(zhì)。用聚丙烯編織袋內(nèi)襯塑料袋包裝。

RO2450000

Xn Harmful 有害物品

R21與皮膚接觸有害。

R34引起灼傷。

R63可能有對(duì)胎兒造成傷害的危險(xiǎn)。

R21/22皮膚接觸及吞食有害。

S23切勿吸入蒸汽。

S24避免皮膚接觸。

S26不慎與眼睛接觸后，請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。

S27一旦衣物受到污染，請(qǐng)立即脫去。

S37戴適當(dāng)手套。

S24/25避免與皮膚和眼睛接觸。

S36/37/39穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。

UN3261 8/PG 3

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