1.按下述步驟制備。1.苯肼二硫代甲酸苯肼鹽的制備。將13g苯肼溶于60ml乙醚中,滴加5.2ml二硫化碳。將生成的白色沉淀濾出,用乙醚洗滌,得約15g。2.二苯二氨基硫脲的制備。將上述生成物置于燒杯中,在96-98℃的水浴上加熱,物料熔融后放出硫化氫而轉(zhuǎn)為淡黃以的膠狀物。若有氨氣放出,則移出熱浴,用水冷卻。再用冰冷卻。再用冰冷卻,加入15ml水無水乙醇,自冰浴中取出,攪拌下稍熱,這時(shí)膠狀物變成結(jié)晶狀產(chǎn)物,抽濾,用乙醇洗滌,得約7.5g。3.雙硫腙的制備。將上述所得二苯二氨基硫脲加到苛性鉀溶液(6g氫氧化鉀溶于60ml無水甲醇)中,在沸水浴上回流5min,取出在冰浴中冷卻。過濾,濾液用硫酸酸化至剛果紅試紙變色,析出深藍(lán)色沉淀。抽濾,將沉淀物再用苛性鉀溶液、硫酸處理一遍,抽濾后用水洗至無硫酸根存在。在40℃烘干,得雙硫腙約3g。
2.將苯肼與甲苯的混合物冷卻至0℃以下,在攪拌下加入二硫化碳,并控制加入速度使反應(yīng)溫度維持在60～70℃,放置10min以上,再加熱升溫至90～95℃,結(jié)晶溶解并開始反應(yīng)。當(dāng)析出大量結(jié)晶并使醋酸鉛試劑呈微棕色時(shí),反應(yīng)結(jié)束,冷卻后過濾,結(jié)晶依次用冷甲苯和乙醇洗滌,所得白色結(jié)晶即
為二苯基硫代卡巴肼。然后,將二苯基卡巴肼加到氫氧化鉀的甲醇溶液中,加熱回流5～10min,冰水冷卻至30℃左右,濾去不溶物,邊攪拌邊向?yàn)V液中加入0.5mol/L的硫酸水溶液至溶液對(duì)剛
果紅試紙恰呈酸性,過濾所得結(jié)晶先用冷水洗滌,再溶5%的氫氧化鈉溶液,濾去不溶物,濾液用冰水冷卻,同時(shí)用冷的0.5mol/L的硫酸酸化至剛果紅試紙恰呈酸性,沉淀完全后過濾,濾出的結(jié)晶用冰水充分洗滌至 SO42- 離子合格,抽干后于40℃干燥,即得成品二苯基硫代卡巴腙。過程反應(yīng)為:
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