1.高氯酸鈉法:將氯酸鈉在溶解槽內(nèi)加水,通入蒸汽于45~50℃下溶解,使其飽和后加入氫氧化鋇除去鉻酸根等雜質(zhì),經(jīng)壓濾,清液送去電解,制得高氯酸鈉。把高氯酸鈉加入反應(yīng)器,再加入31%鹽酸(用量為理論量的110%~120%)進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),生成高氯酸,過濾除去氯化鈉結(jié)晶,濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮至高氯酸含量60%以上,制得工業(yè)高氯酸。其反應(yīng)式如下:
2.高氯酸鈉與鹽酸相互作用可制得70% HClO4溶液。在攪拌下向260mL鹽酸(相對密度1.19)中慢慢加入130gNaClO4(在負(fù)壓下)?;旌衔镌跀嚢柘路胖?~8h,用砂芯漏斗過濾,用30~40mL鹽酸洗滌沉淀。將濾液與洗滌水合并,在減壓下蒸發(fā)直到除去Cl-(用AgNO3檢驗(yàn))。此時(shí)會有HClO4的白色蒸氣出現(xiàn)。再將溶液冷卻,通過砂芯漏斗濾出少量未反應(yīng)的NaClO4,得到的150g HClO4相對密度1.6。用蒸餾法精制。用磨口裝置在1999.5~266.4Pa 48~54℃蒸出帶有痕量HClO4的水。在107~111℃,蒸出70~72℃的HClO4。
3.合成無水HClO4使用磨口蒸餾燒瓶,75cm以上的冷凝器,冷卻到-40℃的接受器,干燥器和抽氣泵。將70% HClO4和3~5倍量濃H2SO4(超過5倍有爆炸危險(xiǎn))裝入蒸餾瓶,在溶溫90~160℃下蒸餾。然后用泡沸石在35℃,減壓下精餾。磨口部分用適當(dāng)黏度的無水磷酸和滑石的混合物。接受器冷卻到-78℃,干燥用P2O5。收率約為80%。
4.以工業(yè)品高氯酸為原料,加熱至40 ~50℃后通入干凈空氣,以除去游離氯和二氧化氯,使溶液呈無色。然后于2~2.7kPa下減壓蒸餾,收集107~111℃餾分,得試劑高氯酸溶液。55~107℃間餾分為高含水量高氯酸,可回收利用。