1.向填有陽離子交換樹脂的玻璃柱通水濕潤,然后通入5mol/L的鹽酸溶液進行洗滌,再用水洗凈。讓20%的此磷酸鈉試劑緩慢通過交換樹脂后,將流出的酸和洗液合并,蒸發(fā)濃縮,并在五氧化二磷環(huán)境中真空脫水、冷卻結晶。純度可達98%。
2.向5%左右的次磷酸鋇溶液中,邊攪拌邊加入25%的稀硫酸溶液,至Ba2+離子完全沉淀靜置沉淀完全后,析出上層清液,加熱蒸發(fā)濃縮至元體積的10%,當溫度達105 ºC時,迅速過濾,然后升溫至110 ºC。維持15min,再升溫至130 ºC,維持10min(注意:蒸發(fā)過程中要保持不沸騰)。停止加熱,過濾,濾液冷卻至-2~-3 ºC,所得結晶即為成品。
3.取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中,再取100g濃硫酸用水沖稀3~4倍后加入,攪拌均勻并靜置一日。用虹吸法小心地將溶液吸出,在瓷蒸發(fā)皿上蒸發(fā),直到剩余溶液體積僅為原體積的1/10。然后轉移到鉑皿中,在攪拌下蒸發(fā)直到溶液溫度達到105℃。將溶液趁熱過濾,無色濾液在繼續(xù)攪拌下蒸發(fā)濃縮(勿熱至沸騰),溫度升到110℃時保溫15min。繼續(xù)升至130℃,保溫10min。稍冷,將其濾入磨口玻璃瓶中。將玻璃瓶冷卻到零下幾度,有結晶析出(如果還不結晶,可用玻璃棒摩擦瓶壁,并放置。
4.將磷化鈣與稀鹽酸作用生成的磷化氫通入攪拌的碘懸浮液中,直至碘的顏色消失。在減壓(40mm)下重復蒸餾,蒸去碘-化氫和過氧化氫,剩下的殘余物為純的次磷酸。
5.在一根內(nèi)徑約25厘米、長約25厘米、下面有排液活塞的管(它的頂端膨大成球形)中塞著一個棉花團,在棉花團以上裝入約70克市售的陽離子交換樹脂。把管中完全裝滿水。當樹脂膨潤了幾小時之后,打開排液活塞,讓5N的鹽酸由球形部分流到樹脂層中,使樹脂完全淹沒在酸中。15分鐘后將酸排出,換蒸餾水浸洗,直到放出的洗滌水中不再含酸為止。將樹脂層中的水完全排掉,關上活塞。加入15克次磷酸鈉溶于60毫升蒸餾水的溶液,并搖動它以除去樹脂層中的空氣泡。過15分鐘后,讓溶液慢慢地滴下,先用50毫升蒸餾水淋洗后,再用25毫升蒸餾水淋洗二將所得的游離次磷酸溶液過濾后,先在水浴上蒸發(fā)。以后進一步脫水可按西蒙和費埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸發(fā),直到五氧化二磷變?yōu)榧t棕色止(次磷酸稍有些揮發(fā),它被五氧化二磷吸收后與五氧化二磷反應而產(chǎn)生紅棕色)。然后將它放在冷劑中使它結晶。把析出的結晶放在冷卻了的陶質盤上以除去沾附的母液,將它熔化,再冷卻使它結晶。如此制得的結晶約含98%的次磷酸。
再用蒸餾水將樹脂層淋洗2次(每次用50毫升水)之后,用5N鹽酸處理使它再活化。然后用水徹底淋洗到完全不含酸,即可再使用。用此法制備次酸磷時,最好是至少用60克次磷酸鈉,分作4份來操作。這個方法的優(yōu)點是可以立刻就獲得純的游離酸的溶液。
因為蒸發(fā)是在高度真空中進行的,所以可以保證次磷酸不起分解,因此制劑中也不會含有即使是痕量的亞磷酸和磷酸。